化学 烯酸(羧基连在双键碳上)的亲电加成反应。若与氯化氢加成,氯原子加在哪个碳上

作者&投稿:隆邓 (若有异议请与网页底部的电邮联系)
与氯化氢的亲电加成反应:机理是形成中间体碳正离子,中间体碳正离子的稳定性越好,反应越容易进行。所以先是H对于邻近羧基的碳进行进攻,形成较为稳定的碳正离子。所以应该是氯加在离羧基较远的双键碳上。

其实这随便的 要看具体题目 特别是后面给你的结构简式

问题:高中化学题目(有机部分),谢谢~

不对称烯烃与卤化氢等亲电试剂发生加成反应的取向与按马氏规则预测的取向不一致时,称为反马尔 反应1可夫尼可夫规则。反马氏规则的情况大致有两种:(1)在光及过氧化物作用下,发生了游离基加成反应(参见过氧化物效应 );(2)当亲电试剂中氢原子的电负性大于所连的原子或原子团时,从形式上看加成的取向是违反马氏定则的。具体的例子如:三氟乙烯和氯化氢加成违反马氏定则;烯烃的硼氢化是反马氏的,等等。
很多反应的区域选择性性质都与马氏规则所做的预测相悖,这些反应称为反马氏规则的反应。氢加到含氢较少的碳原子上,卤素等负电基团加成到了含氢较多的碳原子上。
反马氏规则的一个例子是吸电子基团取代的烯烃与亲电试剂的反应。受诱导效应影响,当烯烃双键碳上连有-CF3等吸电子基时,直接与这些基团相连的碳原子带有部分负电荷,它所形成的碳正离子是不稳定的。虽然亲电加成仍然符合电性规律,但是H+会加到远离吸电子基的双键碳上,生成反马氏规则的产物。
硼氢化-氧化反应也是常见的反马氏规则反应之一。这个反应中硼原子是亲电性的(δ+),倾向于取代较 反应2少的双键碳结合,使该碳原子带有部分负电荷,将正电荷留给另外一个双键碳,(部分)形成较稳定的碳正离子。 反马氏规则的
反应也包括不以碳正离子作为中间体的反应,比如烯烃和卤化氢的自由基加成反应。以HBr为例,
是链增长中与烯烃发生加成的试剂,而只有溴加到取代少的碳上时,才能形成较为稳定的自由基。自由基的稳定性与碳正离子类似,取代越多的自由基越稳定。形成
的自由基从另一分子HBr夺取氢,反应的总体结果是氢加到了取代较多的碳原子上。
反马氏规则的性质也可以发生在炔烃的亲电加成反应上。比如苯乙炔和水的反应,在金的催化下,会得到苯乙酮,而在钌配合物的催化下,则会得到异构体苯乙醛。
由于碳正离子会发生重排,故重排后生成的产物也往往不符合马氏规则。下图中单一构型的1在四氯化钛催化下重排,会生成外消旋体2a和2b。 反应3这些产物可以被解释为:1中羟基离去生成了一个三级碳正离子A,而这个三级碳正离子会重排成二级碳正离子B。

百度文库





搜索文档或关键词
亲电加成与亲核加成的区别 共享文档
2016-03-19 5页 4.36分
用App免费查看

亲电加成与亲核加成的区别


加成反应是有机化学中 一类最基本的化学反应, 它主要包含亲电加成反应、亲核加成反应和游离基加成反应几大类。其中由于亲电加成和亲核加成的“形式”相像, 而本质却存在着很大的差别, 因而学生往往会对亲电加成和亲核加成区分不清, 产生混淆,例如为什么同样是双键, 碳碳双键易发生亲电加成反应而碳氧双键却易发生亲核加成反应。本文就简单分析分析亲电加成和亲核加成的本质区别。

关键词:

亲电加成,亲核加成,结构特征,反应机理

一 .亲电试剂与亲核试剂

就一个反应来讲, 是亲电的还是亲核的, 通常规定由进攻试剂是亲电的还是亲核的来决定。所以要弄清楚什么是亲电加成反应什么是亲核加成反应, 就必须先弄清楚亲电试剂和亲核试剂的含义。所谓亲电试剂是针对进攻试剂讲的, 它一般是一个缺电子的正离子也可以是偶极或诱导偶极正的一端, 由于缺电子, 所以它总是倾向于和给电子反应物即底物进行反应, 因此我们把它叫做亲电试剂。亲核试剂也是对进攻试剂而言的, 它一般是一个富电子的负离子也可以是含有孤电子对的基团, 由于富电子, 所以它倾向于和缺电子反应物特别是碳核发生反应, 因此我们把它叫做亲核试剂。