有机化学-COR是什么基 华东理工大学有机化学专业考研

作者&投稿:莱荆 (若有异议请与网页底部的电邮联系)
酮基是一个碳原子和氧原子形成双键,同时这个碳原子还和另外两个碳原子形成共价键结构式。
结构式
酮基去氢表雄酮
O

—C—
结构简式:(—CO—)
使含该结构的有机物有还原性
如:草酸 HOOC—COOH
在生物中,另有专业名称,羰基。

分子轨道
由一个 sp2或sp杂化(见杂化轨道)的碳原子与一个氧原子通过双键(见化学键)相结合而成的基团,可以表示为:
关系式
羰基C=O的双键的键长约1.22埃(公制长度单位,一亿分之一厘米,常用以表示光波的波长及其他微小长度)。
由于氧的电负性(3.5)大于碳的电负性(2.5),C匉O键的电子云分布偏向于氧原子:
分布示意图
这个特点决定了羰基的极性和化学反应性。
构成羰基的碳原子的另外两个键,可以单键或双键的形式与其他原子或基团相结合而成为种类繁多的羰基化合物。羰基化合物可分为醛酮类和羧酸类两类(R为烷基):
醛酮类:R─CH─O 醛
R─CO─R 酮
羧酸类:R─CO─OH 羧酸
R─CO─OR′ 羧酸酯
R─CO─O─CO─R′ 酸酐
R─CO─O─O─CO─R′ 酰基过氧化物
R─CO─NH2 酰胺
R─CO─X(X─F、Cl、Br、I) 酰卤
R─CH─C─O 烯酮
R─N─C─O 异氰酸酯
由于碳原子和氧原子的电负性差别,羰基化合物容易与亲核试剂发生亲核加成反应。
羰基的性质很活泼,容易起加成反应,如与氢生成醇。

性质编辑
物理性质:具有强红外吸收。
化学性质:由于氧的强吸电子性,碳原子上易发生亲核加成反应。其它常见化学反应包括:亲核还原反应,羟醛缩合反应。
反应:α-氢的反应

羟醛缩合
(1)羟醛缩合
在稀碱或稀酸的作用下,两分子的醛或酮可以互相作用,其中一个醛(或酮)分子中的α-氢加到另一个醛(或酮)分子的羰基氧原子上,其余部分加到羰基碳原子上,生成一分子β-羟基醛或一分子β-羟基酮。这个反应叫做羟醛缩合或醇醛缩合(aldolcondensation)。通过醇醛缩合,可以在分子中形成新的碳碳键,并增长碳链。
羟醛缩合反应历程,以乙醛为例说明如下:
第一步,碱与乙醚中的α-氢结合,形成一个烯醇负离子或负碳离子:
第二步是这个负离子作为亲核试剂,立即进攻另一个乙醛分子中的羰基碳原子,发生加成反应后生成一个中间负离子(烷氧负离子)。
第三步,烷氧负离子与水作用得到羟醛和OH。
稀酸也能使醛生成羟醛,但反应历程不同。酸催化时,首先因质子的作用增强了碳氧双键的极化,使它变成烯醇式,随后发生加成反应得到羟醛。
生成物分子中的α-氢原子同时被羰基和β-碳上羟基所活化,因此只需稍微受热或酸的作用即发生分子内脱水而生成,α,β-不饱和醛。
凡是α-碳上有氢原子的β-羟基醛、酮都容易失去一分子水。这是因为α-氢比较活泼,并且失水后的生成物具有共轭双键,因此比较稳定。
除乙醛外,由其他醛所得到的羟醛缩合产物,都是在α-碳原子上带有支链的羟醛或烯醛。羟醛缩合反应在有机合成上有重要的用途,它可以用来增长碳链,并能产生支链。
具有α-氢的酮在稀碱作用下,虽然也能起这类缩合反应,但由于电子效应、空间效应的影响,反应难以进行,如用普通方法操作,基本上得不到产物。一般需要在比较特殊的条件下进行反应。例如:丙酮在碱的存在下,可以先生成二丙酮醇,但在平衡体系中,产率很低。如果能使产物在生成后,立即脱离碱催化剂,也就是使产物脱离平衡体系,最后就可使更多的丙酮转化为二丙酮醇,产率可达70%~80%。二丙酮醇在碘的催化作用下,受热失水后可生成α,β-不饱和酮。
在不同的醛、酮分子间进行的缩合反应称为交叉羟醛缩合。如果所用的醛、酮都具有α-氢原子,则反应后可生成四种产物,实际得到的总是复杂的混合物,没有实用价值。一些不带α-氢原子的醛、酮不发生羟醛缩合反应(如HCHO、RCCHO、ArCHO、RCCOCR、ArCOAr、ArCOCR等),可它们能够同带有α-氢原子的醛、酮发生交叉羟醛缩合,其中主要是苯甲醛和甲醛的反应。并且产物种类减少,可以主要得到一种缩合产物,产率也较高。反应完成之后的产物中,必然是原来带有α-氢原子的醛基被保留。在反应时始终保持不含α-氢原子的甲醛过量,便能得单一产物。芳香醛与含有α-氢原子的醛、酮在碱催化下所发生的羟醛缩合反应,脱水得到产率很高的α,β-不饱和醛、酮,这一类型的反应,叫做克莱森-斯密特(Claisen-Schmidt)缩合反应。在碱催化下,苯甲醛也可以和含有α-氢原子的脂肪酮或芳香酮发生缩合。另外,还有些含活泼亚甲基的化合物,例如丙二酸、丙二酸二甲酯、α-硝基乙酸乙酯等,都能与醛、酮发生类似于羟醛缩合的反应。

烃基上的卤代反应
(2)烃基上的卤代反应
由于羰基强烈的吸电子作用,醛、酮的α-氢原子容易被卤素取代,生成α-卤代醛、酮。
这类反应可以被酸或碱催化。用酸催化时,可通过控制反应条件(例如酸和卤素的用量,反应温度等),使所得的产物主要是一卤代物,二卤代物或三卤代物。
决定整个反应速度的步骤是生成烯醇的步骤,即取决于丙酮和酸的浓度,而与卤素的浓度无关。
生成的一卤代物继续与卤素反应的速度降低。这是由于卤素原子电负性很大,使一卤代物烯醇式双键上的电子云密度降低,因而与卤素的亲电加成难以进行。所以酸催化卤代反应常停止在一卤代产物上。
碱催化的卤代反应中决定整个反应速度的步骤是生成负碳离子(烯醇负离子)的步骤,即反应速度与丙酮和碱的浓度有关,与卤素的浓度无关。
用碱催化时,则因反应速度很快,一般不能使反应控制在生成一卤代物或二卤代物阶段。这是因为当一个卤素原子引入α-碳原子以后,由于卤素是吸电子的,使得α-氢原子更加活泼,形成新的负碳离子更加容易,形成的负碳离子更加稳定,因此⑴式反应更快,这就是碱催化难以控制在一卤代物的原因。
凡结构式为CH3-C==O的醛或酮(乙醛和甲基酮)与次卤酸或卤素碱溶液作用时,甲基上的三个α-氢原子都被卤素原子取代,生成三卤代衍生物。而这种三卤代衍生物,由于卤素的强吸电子诱导效应,使碳的正电性大大加强,在碱的存在下,发生碳碳键的断裂,分解生成三卤甲烷(俗称卤仿)和羧酸盐。因此,通常把次卤酸钠的碱溶液与乙醛或甲酮作用,α-甲基的三个氢原子都被卤素原子取代,生成的三卤衍生物在受热时,其碳碳键断裂,生成卤仿和羧酸盐的反应称为卤仿反(haloformareaction)。由于次卤酸钠是一个氧化剂,它可以使具有-CHOH-CH3结构的醇氧化变成为含-COCH3结构的醛或酮。因此,凡含有-CHOH-CH3结构的醇也都能发生卤仿反应。
如果用次碘酸钠(碘加氢氧化钠)作试剂,生成难溶于水的且具有特殊臭味黄色结晶碘仿(CHI)的反应称为碘仿反应。
因而常用这个反应来鉴别具有-COCH3结构的醛、酮和具有-CHOH-CH3结构的醇。《中华人民共和国药典》即利用此反应来鉴别甲醇和乙醇。
甲基酮的卤仿反应是制备羧酸的一个途径。另外,由于次卤酸盐对于双键没有干扰,所以一些不饱和的甲基酮也可以通过卤仿反应转变为相应的羧酸。

反应:羰基(酮基)的亲核加成反应编辑

概述
羰基中的π键和碳碳双键中的π键相似,也易断裂,因此与碳碳双键类似,羰基也可以通过断裂π键而发生加成反应。与碳碳双键不同的是,由于羰基氧原子的电负性比碳原子大,易流动的π电子被强烈地拉向氧原子,所以羰基的氧原子是富电子的,以致氧原子带部分负电荷,羰基的碳原子是缺电子的,使碳原子带部分正电荷(),所以羰基是一个极性基团,具有一定的偶极矩,偶极矩的方向由碳指向氧,使得羰基具有两个反应中心,在碳原子上呈现正电荷中心,在氧原子上呈现负电荷中心。一般地讲,带部分正电荷的碳原子比带负电荷的氧原子具有更大的化学反应活性。因此,与碳碳双键易于发生亲电加成反应不同,碳氧双键最易发生被亲核试剂进攻的亲核加成反应。一般是亲核试剂(NuA)的亲核部分(Nu)首先向羰基碳原子进攻,其次带正电荷的亲电部分(A)加到羰基的氧原子上。所以,羰基的典型反应是亲核加成反应。

与氢氰酸的加成
(1)与氢氰酸的加成
醛、酮与氢氰酸发生加成反应生成α-羟基腈(又叫氰醇)。
羰基与氢氰酸的加成反应在有机合成上很有用,是增长碳链的方法之一。羟基腈是一类活泼化合物,易于转化成其他化合物,因而是有机合成中间体。例如,α-羟基腈可以水解成α-羟基酸,α-羟基酸进一步失水,变成α,β-不饱和酸。
丙酮与氢氰酸在氢氧化钠的水溶液中反应,生成丙酮氰醇,后者在硫酸存在下与甲醇作用,即发生水解、酯化、脱水反应,氰基变成甲氧酰基,最后生成甲基丙烯酸甲酯。甲基丙烯酸甲酯聚合生成聚甲基丙烯酸甲酯,即有机玻璃。
醛、酮与氢氰酸加成时,虽然可以直接用氢氰酸作反应试剂,但是它极易挥发,且毒性很大,所以操作要特别小心,需要在通风橱内进行。为了避免直接使用氢氰酸,常将醛、酮与氰化钾或氰化钠的水溶液混合,然后缓缓加入硫酸来制备氰醇,这样可以一边产生HCN,一边进行反应;也可以先将醛、酮与亚硫酸氢钠反应,再与氰化钠反应制备氰醇。

与格氏试剂的加成
(2)与格氏试剂的加成
在格氏试剂中,可以把R看作是负碳离子(R),它所起的作用与CN、OH、RO等相似。由于负碳离子的亲核性很强,所以格氏试剂可以和大多数醛、酮发生加成反应,生成碳原子更多的、具有新碳架的醇。
格氏试剂与甲醛作用生成伯醇,与其他醛作用生成仲醇,而格氏试剂与酮作用则生成叔醇。但当酮分子中的两个烃基和格氏试剂中的烃基体积都很大时,格氏试剂对羰基的加成可因空间位阻增加而大大减慢,相反却使副反应变得重要了,如空间位阻较大的二异丙基酮与叔丁基溴化镁加成时则有两种副反应产生,一种是二异丙基酮烯醇化得烯醇的镁化物。另一种副反应是羰基被还原成仲醇,格氏试剂中的烃基失去氢变成烯烃。在这种情况下,用活性更强的有机锂化合物代替格氏试剂,仍能得到加成产物,而且产率较高,并易分离。有机锂化合物和醛、酮反应的方式和与格氏试剂相似。例如和醛、酮反应,则分别得到仲醇或叔醇。与格氏试剂不同之处是,有机锂化合物和空间位阻较大的酮加成时,仍以加成产物为主。由于格氏试剂是活性很大的试剂,所以反应的第一步,即格氏试剂与羰基加成这一步,必须要在绝对无水的条件下进行反应。一般用经过干燥处理的乙醚作溶剂,极其微量的水存在都会导致反应的失败。

与醇的加成
(3)与醇的加成
常温下羰基可与羟基发生可逆反应,生成半缩醛、半缩酮:
C=O+HOR ==== C(OR)(OH)
在有Lewis酸存在时,反应可进一步发生生成缩醛、缩酮:
C(OR)(OH)+HOR ====C(OR)2
此反应可用于羰基的保护

酮羰基
图上的题目答案为
1.b>a
2.a>b
3.a>b
原因是1.CF3具有吸电子诱导效应使得负电荷离域
2.烷氧基比烷基具有更强的给电子诱导效应,负电荷不稳定
3.烷基有给电子诱导效应,负电荷不稳定

羰基?

南京理工大学有机化学专业考研的专业课考什么?~

考试科目:
1、政治理论
2、英语一
3、高等数学
4、有机化学或分析化学或无机化学(3选1)

参考书目
高等数学 同济五版《高等数学》(上、下)
无机化学 大连理工大学《无机化学》第四版
有机化学 高鸿宾《有机化学》第四版
分析化学 四川大学基础化学教育中心《分析化学》(2003年版)

复试科目
物理化学或化工原理(2选1)

  华东理工大学有机化学专业考研的方向有:01不对称催化; 02金属与元素有机 ;03有机光电功能材料 ;04精细有机合成。
  初试科目为:①101思想政治理论 ②201英语一 ③602分析化学 ④803有机化学。
  华东理工大学(East China University of Science and Technology)是中华人民共和国教育部直属的一所具有理工特色,覆盖理、工、农、医、法、管、哲、经、文、史、教育、艺术等12个学科门类全国重点大学,是国家“211工程”、“985工程优势学科创新平台”重点建设院校之一,是“卓越工程师教育培养计划”、“111计划”入选高校之一,是首批六所设有国家技术转移中心的创新型、综合类研究型大学。
  华东理工大学原名华东化工学院,由原交通大学(上海)、震旦大学、大同大学、东吴大学、江南大学等校化工系在1952年合并组建而成,1993年2月更为现名。截至2014年,学校有徐汇、奉贤和金山科技园三个校区。

有机化学中,吸电子基团与供电子基团如何判断?
答:常见的供电子基团:(CH3)3C>(CH3)2C>CH3CH2>CH3>H。具体解释如下:吸电子还是供电子效应是针对其所连接的原子或分子来说的,比如硝基连在苯环上,那么对苯环就是吸电子的。吸电子基团-N(CH3)3+> -NO2>-CN>-COOH>-SO3H>-CHO>-COR。给电子基团-O->-NH2>-NHR>-NR2>-OH>-OCH3>-...

取代基的种类和功能是什么呢
答:硝基基团(Nitro Group):功能: 硝基基团是由一个氮原子和三个氧原子组成的基团。它们通常会增加有机分子的活性,并且在许多反应中起着重要作用,如亲电取代、氢化反应等。以上是一些常见的取代基及其功能,不同的取代基会影响有机分子的性质和反应,从而影响它们在化学和生物领域中的应用。

有机化学里面,共轭是什么意思?
答:共轭本意是两头牛背上的架子称为轭,轭使两头牛同步行走。共轭即为按一定的规律相配的一对,通俗点说就是孪生。凡共轭体系上的取代基能降低体系的π电子云密度,则这些基团有吸电子共轭效应,用-C表示,如-COOH,-CHO,-COR;凡共轭体系上的取代基能增高共轭体系的π电子云密度,则这些基团有给电子...

化学必采纳,如图共轭效应是什么意思
答:共轭效应 (conjugated effect) ,又称离域效应,是指在共轭体系中由于原子间的相互影响而使体系内的π电子 (或p电子)分布发生变化的一种电子效应。凡共轭体系上的取代基能降低体系的π电子云密度,则这些基团有吸电子共轭效应,用-C表示,如-COOH,-CHO,-COR;凡共轭体系上的取代基能增高共轭体系...

有机化学中如何判断基团是给电子还是吸电子的?
答:有一个简单的办法,对于一个基团-RX,如果R的电负性大于X,那么它就是给电子的,反之就是吸电子。比如烷基-CH3,羟基-OH,烷氧基-OCH3,由于C的电负性大于H,O的电负性大于H,O的电负性大于C,所以都是给电子的;而像硝基-NO2,羧基-COOH,醛基-CHO这些就正好相反,都是吸电子的。有机反应中...

有机化学问题??
答:1、顺序:吸电子基团-N(CH3)3+> -NO2>-CN>-COOH>-SO3H>-CHO>-COR 给电子基团-O->-NH2>-NHR>-NR2>-OH>-OCH3>-NHCOCH3>-OCOR>-Ph>-R>-X 2、D-A反应物分双烯体和亲双烯体 3、本题给双烯体影响反应速率大小排序 4、由1可知反应速率大小为2341 (六年之后回答想必来不及了,但...

急求一道化学有机烷烃命名方面的问题
答:取代基如果不一样要排先后优先顺序的,-OR,-R,-NH2,-OH,-COR,-CHO.-CN,-CONH2.-COX,-COOR,-SO3H,-COOR,根据优先选择数字相对较小的一个数字然后确定位次,虽然没上图,但是我猜测你是优先顺序不对然后位次选择不对。

求大神帮忙。有机化学中间异构、共轭和超共轭这三个概念的定义是什么...
答:共轭效应 (conjugated effect) ,又称离域效应,是指在共轭体系中由于原子间的相互影响而使体系内的π电子 (或p电子)分布发生变化的一种电子效应。凡共轭体系上的取代基能降低体系的π电子云密度,则这些基团有吸电子共轭效应,用-C表示,如-COOH,-CHO,-COR;凡共轭体系上的取代基能增高共轭体系...

如何从结构化学的角度解释高分子导体是如何导电的
答:共轭效应 (conjugated effect) ,又称离域效应,是指在共轭体系中由于原子间的相互影响而使体系内的π电子 (或p电子)分布发生变化的一种电子效应。凡共轭体系上的取代基能降低体系的π电子云密度,则这些基团有吸电子共轭效应,用-C表示,如-NO2,-COOH,-CHO,-COR;凡共轭体系上的取代基能增高...

我在有机化学教材上看到一道练习题:写出4-硝基-2-氯甲苯的结构式。 为...
答:就像一楼给出的顺序一样,硝基相对于卤素不是较优基团,所以命名一般是按照4-硝基-2-氯甲苯命名的,最低序列规则是要求位次较低的先书写(就像先写甲基而后乙基一样),也不是按编号从小到大的顺序(在英文命名中也不是的,是按对应取代基的首个字母的顺序,这个例子中英文正好相反,呵呵),命名的...